苯并咪唑羧酸及其碱土金属配合物电子光谱性质的含时密度泛函及其概念密度泛函研究

• 作者: 钟爱国 陈定奔 黄凌
• 来源期刊: 分子科学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 碱土金属苯并咪唑羧酸 光谱 含时密度泛函理论 D兀'指数
• 年，卷（期）: 2009,（3）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 200-204
• 页数: 5页
• 分类号: O641
• 字数: 2985字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-9035.2009.03.011

摘要

用密度泛函理论(DFT)以及B3 LYlP泛函在6-311++G**水平上,对苯并咪唑羧酸(L)及其3种碱土金属配合物ML(M=Mg,Ca,Ba)的基态(S0)结构进行优化,用含时密度泛函理论(TD-DFT)在6-311++G**水平下计算其吸收光谱.用单激发组态相互作用(CIS)法在HF/6-31+G*上优化其最低激发单重态(S1)的几何结构,用ID-DFT B3IYP/6-311++G**计算其发射光谱.结果表明,配体L与M(Ⅱ)结合成ML后,随原子序数的增大(Mg<Ca<Ba),配体L所在平面的形变增大,减弱了其紫外吸收和荧光发光强度.电子在配合物的基态与激发态问的跃迁,主要是在配体L中含C的苯环转移至含N的咪唑环上;概念密度泛函指数计算表明,配合物的发光强度与金属原子的自然电荷(NPA)以及概念密度泛函亲电指数差(△Ee)存在着较强的相关性(R2=0.996～0.999),具有明显的重原子效应.