Pt(Ⅱ)催化乙烯聚合反应机理的密度泛函研究

• 作者: 孙小建 王永成 王玉芝 盛玉 耿志远
• 来源期刊: 西北师范大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: Pt(Ⅱ)催化剂 乙烯聚合 密度泛函(DFT)
• 年，卷（期）: 2010,（2）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 58-63,77
• 页数: 7页
• 分类号: O641.12+1
• 字数: 3362字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1001-988X.2010.02.014

摘要

采用密度泛函DFT中的B3LYP计算方法对乙二胺-Pt( Ⅱ )配合物催化烯烃聚合的反应机理进行了研究.计算结果表明,链初始反应是乙烯与活性催化剂Pt(CHNH)2CH+3配位,然后越过115.31 kJ·mol-1的能垒插入Pt-CH3键生成具有γ-agostic相互作用的中间体,再经过很小的能垒重排生成更稳定的具有β-agostic相互作用的中间体.链增长可通过路径A:乙烯与β-agostic中间体配位,插入,重排生成直链聚合物;或通过路径B:β-agostic中间体的β-H消去,丙烯旋转,重新插入Pt-H键生成异丙基配合物,然后乙烯配位,插入,重排生成支链聚合物.在整个反应过程中乙烯插入是决速步骤.此外,还讨论了链终止和链转换的反应机理.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	耿志远	西北师范大学化学化工学院	59	124	5.0	9.0
2	王永成	西北师范大学化学化工学院	82	125	5.0	7.0
3	盛玉	西北师范大学化学化工学院	1	1	1.0	1.0
4	王玉芝	西北师范大学化学化工学院	1	1	1.0	1.0
5	孙小建	西北师范大学化学化工学院	1	1	1.0	1.0