N2O在焦炭表面异相生成和分解机理的密度泛函理论研究

• 作者: 刘建忠 周俊虎 周志军 姜树栋 岑可法 张秀霞
• 来源期刊: 燃料化学学报
• 学科: 工学
• 关键词: 焦炭 N2O 异相生成 异相分解 密度泛函
• 年，卷（期）: 2011,（11）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 806-811
• 分类号: TK16
• 字数: 4805字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0253-2409.2011.11.002

摘要

选用合理简化的焦炭模型,对煤焦燃烧过程中N2O的异相生成和分解机理进行了分子水平上的研究.采用UB3LYP/6-31G(d)密度泛函理论方法优化得到了反应路径上反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型和各中间反应的活化能和反应焓变.NO与其预先吸附在焦炭表面解离生成的表面氮组分反应生成N2O的路径有两个,需要克服的势垒分别为69.3kJ/mol和200.0kJ/mol;NO亦可直接与焦炭中的吡啶氮结合释放出N2O,该反应路径所需克服的最大势垒为418.0kJ/mol.N2O可在焦炭表面分解释放出N2,异相分解反应为一步反应,计算所得活化能为100.8kJ/mol.N2O的异相生成和异相分解反应均为放热反应.采用经典过渡态理论计算得到了各路径中速率控制步骤的反应速率常数.低温条件下,N2O的异相分解反应速率略低于其异相生成速率,随着温度的升高,两者逐渐接近,说明高温条件有利于N2O的异相分解.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	岑可法	浙江大学能源清洁利用国家重点实验室	1286	23862	65.0	87.0
2	刘建忠	浙江大学能源清洁利用国家重点实验室	377	4672	35.0	46.0
3	周俊虎	浙江大学能源清洁利用国家重点实验室	510	6847	39.0	54.0
4	周志军	浙江大学能源清洁利用国家重点实验室	151	1913	26.0	35.0
5	张秀霞	浙江大学能源清洁利用国家重点实验室	5	39	4.0	5.0