苯-卤素(X2,X=F,Cl,Br,I)相互作用本质的对称性匹配微扰理论研究

• 作者: 孙涛 梁雪 王一波
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 电荷转移复合物 苯 双卤分子 分子间相互作用 对称匹配微扰理论
• 年，卷（期）: 2012,（3）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 541-547
• 分类号: O641.3
• 字数: 5016字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0251-0790.2012.03.021

摘要

在MP2水平下对被定义为“电荷转移复合物(CTC)”的苯(C6H6)-卤素分子X2(X=F,Cl,Br,I)相互作用体系进行了量子化学研究.在优化所得C6H6-X2(X=F,Cl,Br,I)复合物的平衡几何结构中,卤素分子X2接近垂直指向苯环上碳-碳双键的中心.自然键轨道(NBO)分析结果表明,苯-卤素体系中电荷转移的数量很少.对称性匹配微扰理论(Symmetry-adapted perturbation theory,SAPT)能量分解结果显示,在4个复合物体系中,静电作用的贡献相对较小(只占总吸引作用的20％左右),对于C6H6-F2体系,色散作用是其主要吸引作用,对于C6H6-Cl2,C6H6-Br2和C6H6-I2体系,诱导作用则是其主要的吸引作用,从F到I,色散作用逐渐减弱,诱导作用逐渐增强,表明在电子相关水平上将苯-卤素体系称为“电荷转移复合物”的说法并不确切.