基本信息来源于合作网站,原文需代理用户跳转至来源网站获取       
摘要:
设计并合成了系列具有不同代数以及不同结构的手性树状分子BINAP配体.以Ru-催化的2-芳基丙烯酸的不对称氢化和Rh-催化的乙酰氨基肉桂酸的不对称氢化为模型反应,结合圆二色谱分析方法,系统研究了树状分子催化剂的结构与催化性能的关系.在2-芳基丙烯酸的不对称氢化中,发现双边取代的树状分子催化剂表现出明显高于小分子催化剂的催化活性,反应速度随着树状分子代数的增加而加快,当反应溶剂由甲苯/甲醇(1∶1,Ⅴ/Ⅴ变为纯甲苯时,这种树状分子加速效应更加明显;而单边取代的树状分子催化剂,由于催化活性中心远离树状分子载体,因此其催化活性与小分子催化剂几乎相同.此外,圆二色(CD)谱研究表明,双边取代的树状分子配体有不同于单边取代树状分子配体和小分子BINAP配体的Cotton效应,说明树状分子的引入可能影响到位于其核心的手性配体的微环境.这些结果显示树状分子载体在催化活性中心周围所构筑的微环境在促进催化剂活性中发挥了关键作用.这种“微环境效应”还在脱氢氨基酸的不对称氢化中得到了进一步证明.最后,通过溶剂沉淀法,实现了树状分子催化剂与产物的方便分离,催化剂至少可以回收使用三次,其催化活性和对映选择性没有任何降低.
推荐文章
新型螺环配体的合成及其在不对称催化氢化反应中的应用
螺二酮
螺环氧膦配体
合成
不对称催化氢化反应
钯-手性膦配体催化剂在烯烃不对称催化反应中的应用
手性膦配体
不对称氢氰化
不对称羰基化
不对称硅氢化
不对称交叉偶联
综述
手性二茂铁膦配体在不对称催化反应中的应用
配合物
手性膦配体
二茂铁
不对称催化反应
综述
不对称催化氢化反应中配体研究进展
不对称
催化氢化
配体
综述
内容分析
关键词云
关键词热度
相关文献总数  
(/次)
(/年)
文献信息
篇名 树状分子BINAP膦配体的合成及其在不对称氢化中的应用:结构与性能关系探究
来源期刊 化学学报 学科
关键词 树状催化剂 手性膦配体 不对称氢化 树状分子效应 负载
年,卷(期) 2013,(4) 所属期刊栏目 研究论文
研究方向 页码范围 528-534
页数 分类号
字数 语种 中文
DOI 10.6023/A13010156
五维指标
作者信息
序号 姓名 单位 发文数 被引次数 H指数 G指数
1 马保德 中国科学院化学研究所中国科学院分子识别与功能重点实验室北京分子科学国家实验室 2 1 1.0 1.0
2 邓国军 湘潭大学化学学院环境友好化学与应用教育部重点实验室 5 3 1.0 1.0
3 刘继 中国科学院化学研究所中国科学院分子识别与功能重点实验室北京分子科学国家实验室 1 1 1.0 1.0
4 何艳梅 中国科学院化学研究所中国科学院分子识别与功能重点实验室北京分子科学国家实验室 5 29 1.0 5.0
传播情况
(/次)
(/年)
引文网络
引文网络
二级参考文献  (0)
共引文献  (0)
参考文献  (1)
节点文献
引证文献  (1)
同被引文献  (0)
二级引证文献  (4)
1997(1)
  • 参考文献(1)
  • 二级参考文献(0)
2013(0)
  • 参考文献(0)
  • 二级参考文献(0)
  • 引证文献(0)
  • 二级引证文献(0)
2015(1)
  • 引证文献(1)
  • 二级引证文献(0)
2017(3)
  • 引证文献(0)
  • 二级引证文献(3)
2019(1)
  • 引证文献(0)
  • 二级引证文献(1)
研究主题发展历程
节点文献
树状催化剂
手性膦配体
不对称氢化
树状分子效应
负载
研究起点
研究来源
研究分支
研究去脉
引文网络交叉学科
相关学者/机构
期刊影响力
化学学报
月刊
0567-7351
31-1320/O6
大16开
上海市零陵路345号
4-209
1933
chi
出版文献量(篇)
7168
总下载数(次)
8
总被引数(次)
71347
相关基金
国家重点基础研究发展计划(973计划)
英文译名:National Basic Research Program of China
官方网址:http://www.973.gov.cn/
项目类型:
学科类型:农业
论文1v1指导