烯丙基类不对称醚异构化反应机理的理论研究

• 作者: 何桥 王红 谭凯
• 来源期刊: 化学学报
• 关键词: 烯丙基不对称醚 异构化反应 反应机理
• 年，卷（期）: 2013,（12）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 1663-1667
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/A13080836

摘要

采用MP2和密度泛函M06-2X方法,在6-31++G(d,p)基组水平上.对烯丙基类不对称醚异构化反应机理进行了计算研究.揭示了其可能的反应途径,预测了互变异构吉布斯自由能,活化能等性质.计算结果表明,在没有金催化剂的条件下,尽管有醇溶剂时异构化活化能垒有所降低,异构化反应依然不容易进行.相反,存在金催化剂并且有醇溶剂情况下,烯丙基类不对称醚异构化反应活化自由能大大降低,仪为7.5 kcal/m0l.通过比较有无醇溶剂和金催化剂对异构化的影响,揭示了金烯烃络合和醇分子参与反应以质子转移的异构化反应机理,很好解释了实验中观察的现象.计算结果还表明:醇分子不仅参与反应提供质子转移,它还能与醚竞争金催化剂络合,因此在高浓度醇条件下会抑制异构化反应进行.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王红	青海民族大学化学与生命科学学院	17	54	5.0	7.0
2	谭凯	厦门大学化学化工学院	12	44	3.0	6.0
3	何桥	厦门大学化学化工学院	1	0	0.0	0.0