凝聚态硝基甲烷分解机理的密度泛函研究

• 作者: 李德华 程新路 葛素红 董光兴
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 化学
• 关键词: 硝基甲烷(NM) 振动频率 基态 三重态 多声子迁移模型
• 年，卷（期）: 2014,（5）
• 所属期刊栏目: 原子、分子结构与光谱
• 页码范围: 687-694
• 页数: 8页
• 分类号: O641.12
• 字数: 5086字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2014.05.001

摘要

用密度泛函理论在B3LYP/6-311＋＋G（2d ，2P）计算水平上对最低单态和最低三态的硝基甲烷分子进行了分子动力学计算分析，发现：基态硝基甲烷分子沿C-N键分解生成硝基和甲基反应通道上不存在过渡态，只能是在能量足够高的时候造成C -N键的断裂，键离解能为53.4 kcal/mol；硝基甲烷分子在最低三态沿C-N键分解生成硝基和甲基的反应通道上，有一个活化能为87.8 kcal/mol的能垒．计算得到硝基甲烷分子从基态到最低三态分解反应发生所需要的总能量为144.58 kcal/mol ．这个数值与硝基甲烷材料的电子碰撞实验在193 nm处有强吸收峰的结论相符合．依据多声子迁移理论，结合硝基甲烷分子在最低三态动力学分解的可能性，可以认为在相同条件下，硝基甲烷材料在撞击条件下，分子沿C-N键分裂生成硝基和甲基的反应在最低三态分子分解的可能性较大．文章用量化计算从分子构型、频率分析和势能面扫描方面对分析结论进行了加强和确定，并且，依据多声子迁移理论对硝基甲烷分子基态键离解过程、基态到三态激发过程和最低三态活化过程中的声子迁移进行了初步分析．

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李德华	四川师范大学物理与电子工程学院	25	100	7.0	8.0
2	程新路	四川大学原子与分子物理研究所	174	597	12.0	14.0
3	葛素红	河西学院物理系	33	72	4.0	7.0
4	董光兴	河西学院物理系	23	41	3.0	5.0