9-氨基奎宁催化剂催化1-溴代硝基甲烷和亚苄基丙酮的共轭加成反应的理论研究

• 作者: 冯伟 刘慧玲 姜海洋 孙艳伟 田宏伟 黄旭日 齐乔芳
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 从头算方法 不对称共轭加成反应机理 对映选择性 9-氨基奎宁
• 年，卷（期）: 2014,（7）
• 页码范围: 1500-1508
• 页数: 9页
• 分类号: O641
• 字数: 3883字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20140136

摘要

通过密度泛函理论(DFT) B3LYP, M062X 和从头算方法 MP2,给出了9-氨基奎宁作为有机催化剂和苯甲酸作为辅助催化剂催化1-溴代硝基甲烷与亚苄基丙酮的不对称共轭加成反应的详细反应机理。反应过程主要包括3个阶段：(1)亚胺离子中间体的形成；(2)亚胺离子与1-溴代硝基甲烷的亲核加成；(3)水解并伴随催化剂的还原。计算结果不仅解释了苯甲酸加合物在亚胺离子形成过程中所起的重要作用,而且提供了一般反应模型以理解这个共轭加成反应的反应机理和对映选择性。