钯催化亚烷基环丙基酮开环反应机制的理论研究

• 作者: 方冉 李志锋 杨筱平
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 物理学
• 关键词: 酮 开环反应 钯催化 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2016,（6）
• 所属期刊栏目: 原子、分子结构与光谱
• 页码范围: 993-1001
• 页数: 9页
• 分类号: O41
• 字数: 2327字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2016.12.007

摘要

在BHandHLYP/6-31G(d,p)(Pd用LANL2DZ基组)计算水平上对钯催化的亚烷基环丙酮开环反应机制进行了理论研究,使用极化连续介质模型( PCM)考虑了溶剂(二氯甲烷)的影响.优势路径计算表明,在反应循环的第一步中,Pd通过与羰基O原子及双键配位形成前驱物1a.随后,由于Pd与碳碳双键和羰基氧原子的配位作用提高了碳碳双键的亲电性,从而使得它很容易和相邻的羰基通过[2+2]进行环加成反应.此过程涉及一个从“临界中间体”2a到“临界过渡态”tsa2的“临界转化区域”.进一步,C4上的H原子发生迁移形成中间体4a和HPdCl,HPdCl进攻C1-C4键生成中间体5a,最后,通过无能垒的过程,生成产物6a,并释放出Pd催化剂R2.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李志锋	天水师范学院化学工程与技术学院	39	74	5.0	6.0
2	杨筱平	天水师范学院电子与电气工程学院	16	120	4.0	10.0
3	方冉	兰州大学化学化工学院功能有机分子化学国家重点实验室	1	0	0.0	0.0