碱金属离子与三肽复合物的气相裂解反应

• 作者: 丁传凡 储艳秋 刘智攀 吴若菲 许崇晟
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 电喷雾电离质谱法 碱金属离子 三肽 复合物 气相裂解反应
• 年，卷（期）: 2016,（12）
• 所属期刊栏目: 分析化学(Analytical Chemistry)
• 页码范围: 2150-2158
• 页数: 9页
• 分类号: O657.6
• 字数: 6220字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20160447

摘要

为了探索侧链R基团对碱金属离子与多肽复合物气相裂解反应的影响，采用电喷雾电离质谱法研究了碱金属离子Li＋， Na＋和K＋分别与甘氨酸三肽（ GGG）、甘氨酰?苯丙氨酰?甘氨酸三肽（ GFG）和甘氨酰?甘氨酰?苯丙氨酸三肽（ GGF）形成的复合物的气相裂解反应．质谱定性实验结果表明， Li＋， Na＋和K＋与GGG， GFG或GGF在气相中可以形成稳定的复合物，配合比为1∶1或2∶1．竞争反应质谱图显示， GGG， GFG或GGF与碱金属离子形成的复合物的质谱峰丰度按Li＋， Na＋， K＋顺序依次下降，表明随着碱金属离子半径的增加，它们与三肽的结合强度依次减弱．碰撞诱导解离显示，母体离子[ GGG＋Na]＋，[ GGF＋Na]＋和[ GFG＋Na]＋的质心碰撞能量E（ CM）50数值分别为1?94，1?76和1?63 eV．通过质谱滴定法测得[ GGG＋Na]＋，[ GFG＋ Na]＋和[ GGF＋Na]＋的结合常数lgKa1分别为5?30，5?25和5?17．质谱法定量结果进一步确认复合物的稳定性顺序为[ GGG＋Na]＋＞[ GGF＋Na]＋＞[ GFG＋Na]＋，表明由于空间位阻的影响，侧链R基团含有苄基的GFG或 GGF与Na＋的键合强度要小于侧链R全部为H的GGG．串级质谱分析结果显示，碱金属化的GGG断裂位点较多，可解离出丰富的金属化a2， b和y型碎片离子，而碱金属化的GGF和GFG解离出的金属化y型离子较多， b型离子其次，金属化a型离子几乎没有．此外，双碱金属化的GGF可解离出较多金属化y型离子．复合物[GGF＋Na]＋的裂解曲线显示，当碰撞能量为25 eV时，[y2＋Na－H]＋和[b2＋Na＋OH]＋为主要碎片离子，当碰撞能量＞40 eV时，只有[b2＋Na＋OH]＋碎片离子占有优势数量．根据质子化三肽裂解机理可以推测，钠化GFG裂解后生成含噁唑酮的[ b2＋Na]＋离子，该离子经过一系列过渡态生成[ a2＋Na]＋（2?苄基?4?咪唑酮），而不是常见的亚胺离子．

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	储艳秋	复旦大学化学系	21	37	3.0	5.0
2	丁传凡	复旦大学化学系	43	160	7.0	10.0
3	吴若菲	复旦大学化学系	2	2	1.0	1.0
4	刘智攀	复旦大学化学系	9	3	1.0	1.0
5	许崇晟	复旦大学化学系	3	2	1.0	1.0