气相中碱金属离子与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的裂解反应

• 作者: 丁传凡 储艳秋 汪日志 王青 魏王慧
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 质谱法 碰撞诱导解离 碱金属离子 五肽 裂解反应
• 年，卷（期）: 2014,（1）
• 所属期刊栏目: 分析化学(Analytical Chemistry)
• 页码范围: 37-47
• 页数: 11页
• 分类号: O657
• 字数: 7341字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20130721

摘要

为了探索金属离子对含有不同侧链的多肽气相解离的影响,采用质谱法研究了碱金属离子Li+, Na+, K+, Rb+和Cs+分别与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽(分别简写为S5, L5和K5)形成的复合物的裂解反应.质谱定性结果表明,5种碱金属离子均可以在气相中与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽形成配合比为1：1和2：1的非共价复合物；竞争反应结果表明,随着碱金属离子半径的增加,它们与3种五肽的结合能力逐渐减弱.质谱定量结果表明, K+与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的结合常数分别为8.94×104,2.83×104和2.50×103 L/mol,表明K+与五肽复合物的结合强度按照丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸的顺序依次减小.含不同侧链碱金属离子-五肽复合物的碰撞诱导解离结果表明,复合物的碎裂主要发生在骨架上,丝氨酸五肽复合物最易碎裂,亮氨酸五肽复合物其次,赖氨酸五肽复合物则较难碎裂,且3种复合物的侧链断裂情况也呈现明显差异.此外,研究了Na+与亮氨酸五肽复合物所产生的碎片离子,分析了不同离子之间的来源关系,并以Dunbar的复合物理论模型为依据,推测在碎裂过程中,碱金属离子可能向五肽的碳端或氮端偏移.质谱碎片分析结果表明,在2：1的非共价复合物中,第一个碱金属离子与五肽上4个酰胺键的羰基结合,第二个碱金属离子与五肽的羧基氧原子结合.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	储艳秋	复旦大学化学系激光化学研究所	21	37	3.0	5.0
2	王青	复旦大学化学系激光化学研究所	16	36	3.0	5.0
3	丁传凡	复旦大学化学系激光化学研究所	43	160	7.0	10.0
4	魏王慧	复旦大学化学系激光化学研究所	2	1	1.0	1.0