2-甲基-1-硝基萘激发态分子内氢转移的瞬态吸收光谱及其理论计算研究

• 作者: 关怀昱 薛佳丹
• 来源期刊: 浙江理工大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 硝基多环芳烃 三重态 纳秒瞬态吸收 CASSCF 激发态分子内氢转移
• 年，卷（期）: 2017,（5）
• 所属期刊栏目: 化学及应用
• 页码范围: 742-746
• 页数: 5页
• 分类号: O644.12
• 字数: 3478字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1673-3851.2017.09.022

摘要

利用纳秒瞬态吸收光谱技术和密度泛函理论(DFT)、完全活化空间自洽场(CASSCF)等计算方法,研究了2-甲基-1-硝基萘(2M1NN)在有机溶剂中的激发态分子内氢转移反应.通过实验获得了2M1NN的瞬态吸收光谱和动力学常数,400 nm处拟合得到3个衰减时间常数,其中25 μs的物种指认为三重态分子内氢转移后生成的顺式硝酸亚基中间体.实验获得二茂铁猝灭三重态2M1NN的速率常数为1.77×1010 mol-1·dm3·s-1.理论计算预测了可能的氢转移通道,推测分子内氢转移的机理为三重态2M1NN发生分子内氢转移生成双自由基中间体,再系间窜越生成硝酸亚基中间体.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	薛佳丹	浙江理工大学理学院	12	1	1.0	1.0
2	关怀昱	浙江理工大学理学院	2	1	1.0	1.0