溶剂效应和取代基效应对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑光谱性质及激发态分子内质子转移的影响

• 作者: 张志于 彭文宇 易平贵 李庆 李洋洋 李玉茹 陶洪文
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 质子转移 溶剂效应 取代基效应 量子化学计算
• 年，卷（期）: 2019,（7）
• 所属期刊栏目: 物理化学
• 页码范围: 1425-1432
• 页数: 8页
• 分类号: O641|O621.1
• 字数: 4613字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20190127

摘要

合成了多种2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)氨基氢原子被供电子及吸电子基团取代的衍生物,并用紫外光谱﹑荧光光谱等方法和密度泛函理论(DFT)计算研究了溶剂效应和取代基效应对衍生物的光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)的影响规律.结果表明,相比于非极性溶剂环己烷,随溶剂极性的增加及APBT-溶剂分子间氢键的形成,APBT的紫外-可见最大吸收峰和荧光最大发射峰均发生了一定程度的红移,并对APBT的ESIPT产生了影响.在APBT分子的氨基氮原子上引入不同的吸电子或斥电子取代基,对氮原子的电荷性质有较大的影响.在环己烷溶剂中,甲基取代后的APBT仅有单重荧光发射峰,体系未发生ESIPT过程;而COCH2 Cl等吸电子基团能促进APBT的ESIPT,其荧光发射光谱出现了明显的双重峰,表明体系发生了激发态分子内质子转移反应.量子化学的理论计算较好地验证了光谱实验结果.