唑类化合物双氢键催化转酰胺反应的机制

• 作者: 廖玉龙 施懿 曾义 朱红瑞 李杰
• 来源期刊: 西华大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 苯并三唑 转酰胺反应 催化机制 双氢键 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2017,（3）
• 所属期刊栏目: 基础学科
• 页码范围: 78-82
• 页数: 5页
• 分类号: O643.3|O626.26|O621.1
• 字数: 3263字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1673-159X.2017.03.014

摘要

通过密度泛函M062X方法在6-31 +G(d)基组水平上考察乙酰胺与甲胺在唑类化合物咪唑、吡唑和苯并三唑双氢键催化作用下的转酰胺反应机制.在该机制中,催化剂通过与底物乙酰胺的羰基氧以及氨基上的一个氢形成双氢键来活化其酰胺键,从而有利于亲核试剂甲胺对乙酰胺酰胺键的亲核进攻.计算结果显示,咪唑和吡唑催化的转酰胺反应焓变能垒分别是123.9kJ· mol-1和92.3 kJ·mol-,而苯并三唑做催化剂时焓变能垒降低为88.3 kJ·mol-1,其催化效果优于咪唑和吡唑.当运用溶质全电子密度溶剂化模型SMD (solvation model densi-ty)来考察甲苯和水作为溶剂对苯并三唑催化的转酰胺反应产生的溶剂效应时,发现溶剂的加入使反应焓变能垒明显升高,说明溶剂的加入并不利于反应的进行.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	李杰	西华大学理学院	8	2	1.0	1.0
2	曾义	西华大学理学院	7	1	1.0	1.0
3	廖玉龙	西华大学理学院	3	1	1.0	1.0
4	朱红瑞	西华大学理学院	2	1	1.0	1.0
5	施懿	西华大学理学院	1	1	1.0	1.0