溶剂效应对2-(2-羟基苯基)苯并咪唑质子转移的影响

• 作者: 张志于 彭文宇 易平贵 李庆 李洋洋 李玉茹 李筱芳
• 来源期刊: 湖南科技大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 激发态质子转移 2-(2-羟基苯基)苯并咪唑 荧光光谱 溶剂效应 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2019,（1）
• 所属期刊栏目: 化学·化工·材料
• 页码范围: 94-99
• 页数: 6页
• 分类号: O641
• 语种: 中文

摘要

采用光谱法和密度泛函理论研究了DMF,甲醇等有机溶剂及不同组成的1,4-二氧六环/甲醇混合溶剂中2-(2-羟基苯基)苯并咪唑(HPBI)的分子内质子转移反应,考察了溶剂极性对HPBI光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)机制的影响,探讨了酸碱度对HPBI在水溶液中荧光光谱受的影响.结果表明,在所考察的溶剂中,HPBI均表现出烯醇式和酮式的双发射峰(350 nm和460nm附近),且溶剂极性越小越有利于质子转移.结合可极化连续介质模型(PCM),M06-2X/6-311++G(d)及TD M06-2X/6-311++G(d)的密度泛函理论计算进一步表明,在同一溶剂中,烯醇式构型是基态HPBI的主要存在形态,而在激发态时的结构,HPBI的烯醇式构型通过质子转移转化为酮式构型.此外,当溶液中碱达到一定浓度时,将在415 nm处产生一个酚氧负离子所发射的新荧光峰,TD B3LYP/6-311++G(d)的理论预测该发射峰的波长为409.44 nm.