HO2与Cl反应机理及动力学性质的理论研究

• 作者: 张勇奇 柴广 王竹青 田汾奕
• 来源期刊: 西北师范大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: HO2+Cl 单、三重态反应 反应机理 速率常数 势能面
• 年，卷（期）: 2019,（6）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 62-67,82
• 页数: 7页
• 分类号: O641.12+1
• 字数: 3627字
• 语种: 中文
• DOI: 10.16783/j.cnki.nwnuz.2019.06.012

摘要

揭示Cl对HO2的消耗机制对改善大气环境质量具有指导作用,文中采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311++G(2d,2p)计算方法研究了HO2+Cl抽氢和抽氧反应机理.研究发现,该反应共有R1(3O2+HCl,路径1)、R2(1O2+HCl,路径2)和R3(ClO+OH,路径3和路径4)三条反应通道,其中路径1和路径3分别为抽氢和抽氧通道的优势路径.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了抽氢和抽氧通道主路径1与路径3在213～320 K温度范围的内k CVT/SCT值.结果表明,在213～320 K温度范围内路径1的速率常数为4.69×10-11～3.98×10-10 cm3·molecule-1·s-1,比路径3的速率常数高出了13～19个数量级,即路径1是HO2+Cl反应进行的主通道,298 K时路径1的速率常数(6.27×10-11 cm3·molecule-1·s-1)与实验值(6.80×10-11 cm3·molecule-1·s-1)相吻合.此外,在213～320 K温度范围内,变分效应对路径1的速率常数影响较小,而隧道效应在低温段对路径1的速率常数有显著影响.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王竹青	四川轻化工大学分析测试中心	3	0	0.0	0.0
2	田汾奕	陕西理工大学化学与环境科学学院	2	0	0.0	0.0
3	张勇奇	陕西理工大学化学与环境科学学院	2	0	0.0	0.0
4	柴广	陕西理工大学化学与环境科学学院	1	0	0.0	0.0