自由基修饰共轭微孔聚合物应用于5-羟甲基糠醛选择性氧化

• 作者: 庄金亮 晏秘 毛会玲 王晨 申妍铭 程琥 薛云
• 来源期刊: 分子催化
• 学科: 工学
• 关键词: 多孔材料 共轭微孔聚合物 醇氧化 TEMPO自由基 5-羟甲基糠醛
• 年，卷（期）: 2019,（3）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 245-252
• 页数: 8页
• 分类号: TQ330.4
• 语种: 中文

摘要

采用有机单体侧链嫁接2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(2,2,6,6-tetramethylpiperidineoxyl,TEMPO)的策略将TEMPO嫁接到2,5-二溴苯甲酸侧链,并与四(4-乙炔基苯)甲烷通过Sonogashira偶联反应,构筑TEMPO自由基功能化共轭微孔聚合物CMP-4-TEMPO.利用核磁共振谱(NMR)、扫描电子显微镜(SEM)、粉末X-射线衍射(XRD)红外吸收光谱(FT-IR)和电子顺磁共振谱(EPR)等技术研究了所合成单体及CMP形貌和结构.催化性能测试结果表明CMP-4-TEMPO可将5-羟甲基糠醛(5-HMF)高效、高选择性氧化成高附加值2,5-二甲酰基呋喃(2,5-DFF).CMP-4-TEMPO催化剂循环利用10次仍保持较高的转化率.提出了CMP-4-TEMPO中形成TEMPO氧正离子是实现5-HMF转化为2,5-DEF的催化氧化机理.CMP-4-TEMPO有望成为各种醇高效、高选择性氧化以及可循环利用的异相催化剂.