Asp分子手性对映体转变机理及水的催化作用

• 作者: 乔朝阳 姜春旭 庄严 杨晓翠 王佐成 高峰
• 来源期刊: 吉林大学学报（理学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 手性对映体 天冬氨酸 密度泛函理论 微扰理论 SMD模型 过渡态 溶剂效应
• 年，卷（期）: 2019,（4）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 962-972
• 页数: 11页
• 分类号: O641.12
• 字数: 7533字
• 语种: 中文
• DOI: 10.13413/j.cnki.jdxblxb.2018345

摘要

用色散校正密度泛函WB97X-D方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场的SMD模型方法,研究两种天冬氨酸(Asp)分子在优势反应通道的手性对映体转变、水分子催化及溶剂效应.结果表明:Asp分子经旷羧羟基、β-羧羟基、β-羧基和R-基旋转及质子从α-碳向氨基氮、质子从氨基氮向α-碳和羧基内质子迁移的一系列过渡态,实现了手性对映体转变,并得到几种不同构型的旋光异构产物;具有2条较强单氢键和2条中等强度单氢键的Asp分子在优势通道旋光异构的内禀能垒分别为258.5,253.8 kJ/mol,均来自α-氢向氨基氮迁移的过渡态;2个水分子簇的催化使其能垒分别降至133.3,134.3 kJ/mol,水溶剂环境下分别降至106.3,107.8 kJ/mol.表明水分子簇的催化可使Asp分子缓慢实现手性对映体转变,水溶剂化效应可加快反应速度.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王佐成	白城师范学院理论计算中心	99	521	12.0	18.0
2	庄严	白城师范学院计算机科学学院	19	19	2.0	3.0
3	杨晓翠	白城师范学院理论计算中心	61	172	6.0	10.0
7	高峰	白城师范学院理论计算中心	31	149	6.0	10.0
11	乔朝阳	白城师范学院计算机科学学院	12	16	3.0	3.0
12	姜春旭	白城师范学院理论计算中心	19	12	2.0	3.0