新型蒽醌类银离子荧光探针的合成、细胞成像和密度泛函理论研究

• 作者: 仉华 刘统信 夏丁丁 张志国 张贵生 李琳琳 毕晶晶 麻娜娜
• 来源期刊: 分析化学
• 关键词: 蒽醌 三氮唑 荧光探针 银离子 荧光成像
• 年，卷（期）: 2019,（2）
• 所属期刊栏目: 研究报告
• 页码范围: 198-206
• 页数: 9页
• 字数: 5956字
• 语种: 中文
• DOI: 10.19756/j.issn.0253-3820.181563

摘要

设计并合成了两个对称的1,2,3-三氮唑类蒽醌衍生物K1、K2,采用1 H NMR、13 C NMR和HRMS表征其结构,并考察了光谱性质.利用GaussView 9.0量化程序及含时密度泛函TD-DFT方法对K1及K1-Ag+的结构性质及理论光谱进行了计算.结果表明,计算与测得的紫外-可见吸收光谱一致,在370 nm左右出现蒽醌的吸收峰;荧光光谱表征实验表明,探针K1与Ag+结合后,出现两个吸收峰(466和522 nm),466 nm处荧光强度与单独K1相比增强9倍;探针K1在H2 O-DMSO(7:1,V/V,HEPES,pH=7.4)中对Ag+具有良好的选择性识别性能,常见共存离子及pH值对其测定无明显影响,通过Job's plot曲线确定二者之间的结合比为1:1,结合常数为1368 L/mol,检出限为21.2μmol/L(S/N=3).利用DFT方法对探针K1结构和K1-Ag+可能的络合结构进行了分子构型优化,并计算络合物中Ag+与K1的结合能,结果表明,Ag+与两个三氮唑环和蒽醌单元络合结构结合能最大,与核磁滴定实验的结果吻合.K1和K1-Ag+的优化结构显示,K1与Ag+结合后,分子的三氮唑环发生转位,蒽醌平面发生轻度弯曲.荧光共聚焦成像结果表明,探针K1对Ag+有较好的选择性和灵敏度,可实现人肝癌细胞(HepG2)中微量Ag+的检测.