Pd掺杂CeO2团簇活化甲烷C-H的密度泛函理论研究

• 作者: 万惠霖 夏文生 李倩倩 陈蓉芳
• 来源期刊: 厦门大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: Pd-CeO2 甲烷 密度泛函理论 活化机理
• 年，卷（期）: 2020,（4）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 465-474
• 页数: 10页
• 分类号: O643.32
• 字数: 8303字
• 语种: 中文
• DOI: 10.6043/j.issn.0438-0479.201904032

摘要

采用密度泛函理论(DFT)计算了甲烷在Pd掺杂的CeO2团簇(PdCeO42-和PdCe2O62-)上的活化情况.计算结果表明:Pd掺杂使CeO2团簇活化甲烷的能力增强;单重态Pd掺杂CeO2团簇活化C—H的能力总体上强于三重态团簇,而且团簇的构型和自旋多重度对反应能垒的影响较大;单重态团簇活化甲烷时反应过渡态为Ce(Pd)、O、H、C四中心结构,遵循四中心加成机理最优活性位是在六元环团簇PdCe2O62--A (S)的PD-O (B2)位点,活化能垒仅为39.2 kJ/mol;而三重态团簇活化甲烷时遵循氢摘除机理,过渡态由C、O、H三原子构成.此外,电荷分布和前线轨道分析结果表明,Pd掺杂CeO2团簇活化甲烷时电子由团簇流向甲烷.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	万惠霖	厦门大学化学化工学院	48	450	12.0	18.0
2	李倩倩	厦门大学化学化工学院	9	46	3.0	6.0
3	夏文生	厦门大学化学化工学院	8	9	1.0	3.0
4	陈蓉芳	厦门大学化学化工学院	1	0	0.0	0.0