二金属簇PdM+(M=Cu,Ag)活化甲烷C-H键的密度泛函研究

• 作者: 刘凤霞 张旭 李稳强 王正 王永成 耿志远
• 来源期刊: 西北师范大学学报(自然科学版)
• 学科: 化学
• 关键词: 二金属簇PdM+(M=Cu Ag) 反应机理 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2009,（2）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 65-69
• 页数: 5页
• 分类号: O641.12+1
• 字数: 3415字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1001-988X.2009.02.016

摘要

采用密度泛函B3LYP方法计算了PdM+(M=Cu,Ag)+CH4→H2+[Pd(μ-CH2)M]+的反应机理.结果发现Pd原子很容易插入到CH4的C-H键中,产生中间体[MPd(CH3)H]+,此中间体在反应中是势能面上的稳定构型;它进一步反应,第二个C-H键被活化,产生分子-离子复合物[H2-Pd(CH2)M]+,其活化能较高(约175 kJ·mol-1),是整个反应的速率控制步骤.通过对反应物电子结构的分析,解释了对C-H键活化能垒的高低. 最后,计算结果与PtM+(M=Cu,Ag)+CH4体系进行了比较.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	耿志远	西北师范大学化学化工学院	59	124	5.0	9.0
2	刘凤霞	西北师范大学化学化工学院	6	8	2.0	2.0
3	王永成	西北师范大学化学化工学院	82	125	5.0	7.0
4	李稳强	西北师范大学化学化工学院	1	1	1.0	1.0
5	张旭	西北师范大学化学化工学院	11	51	3.0	6.0
6	王正	西北师范大学化学化工学院	1	1	1.0	1.0