C-H 键活化反应的密度泛函理论模拟对简化模型的评估

• 作者: 于皓宇 张磊 徐增平 方德彩
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 Rh 催化剂 C-H 键活化 C-C 键偶联 简化模型
• 年，卷（期）: 2014,（6）
• 所属期刊栏目: 物理化学(Physical Chemistry)
• 页码范围: 1241-1246
• 页数: 6页
• 分类号: O641
• 字数: 4539字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20140246

摘要

采用密度泛函理论方法，模拟了 Rh(PPh3)3 Cl 催化的 C-H 键活化/ C-C 键偶联反应.将反应机理分为 C-H 键活化、迁移插入和还原消除3个过程进行讨论.计算结果表明，势能面的最高点为迁移插入的过渡态，相对于初始原料的自由能为108.3 kJ/ mol.为了探索简化计算模型对模拟反应机理的影响，使用2种模型催化剂 Rh(PMe3)3 Cl 和 Rh(PH3)3 Cl 表征相同的反应过程，结果表明配体简化模型不合理，主要是因为 PPh3配体的空间效应和熵效应非常明显.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	张磊	北京师范大学化学学院	70	736	13.0	26.0
2	方德彩	北京师范大学化学学院	21	28	2.0	4.0
3	徐增平	北京师范大学化学学院	1	2	1.0	1.0
4	于皓宇	北京师范大学化学学院	1	2	1.0	1.0