等离子体共振协同S-scheme电荷转移促进W18O49/Cd0.5Zn0.5S高效光催化产氢

• 作者: 薛文华 孙红莉 胡晓云 白雪 樊君 刘恩周
• 来源期刊: 催化学报
• 关键词: S型异质结 氢气 等离子体材料 W18O49 硫化锌镉
• 年，卷（期）: 2022,（2）
• 所属期刊栏目: 论文|Articles
• 页码范围: 234-245
• 页数: 12页
• 语种: 中文
• DOI: 10.1016/S1872-2067(20)63783-4

摘要

硫化锌镉(Cd1-xZnxS,0<x<1)固溶体作为一种可见光响应光催化剂,因能带结构可调和光解水产氢活性优异而备受关注.如何进一步拓展Cd1-xZnxS太阳光响应范围,提高光生电子与空穴利用效率是当前的研究热点.本文采用溶剂热法分别制备了Cd0.5Zn0.5S纳米棒和W18O49纳米颗粒,然后借助超声辅助静电自组装策略成功获得具有紫外-可见-近红外光响应的W18O49/Cd0.5Zn0.5S异质结.分析表明,W18O49晶格氧空位周围过量自由电荷的集体振荡,引起强烈的局域表面等离子体共振(LSPR)吸收现象,使其对500～800 nm范围的光产生明显吸收,使体系具有紫外至近红外光响应能力;而且W18O49作为一种氧化型半导体材料,可与还原型Cd0.5Zn0.5S半导体之间形成S-scheme异质结,在内建电场、能带弯曲和静电相互作用下有效促进了光生电子和空穴的分离,并能保留强的氧化还原能力.对比实验发现,常温下以Na2S/Na2SO3为牺牲剂,全光谱照射下,20％-W18O49/Cd0.5Zn0.5S的产氢速率可达147.7 mmol·g-1·h-1,是Cd0.5Zn0.5S纳米棒单体的2.1倍;可见光下,复合样品的产氢活性约为Cd0.5Zn0.5S单体的1.89倍;近红外光下,Cd0.5Zn0.5S单体无产氢活性,而异质结的产氢速率约为0.2 mmol·g-1·h-1.进一步对样品波长依赖性研究发现,当365、400、450 nm的入射光仅能引起W18O49和Cd0.5Zn0.5S的带间激发时,它们的复合样品比Cd0.5Zn0.5S表现出更优异的产氢活性;当λ=550、600、650 nm以及>800 nm的入射光仅能引起W18O49的LSPR效应时,Cd0.5Zn0.5S单体无活性,而W18O49/Cd0.5Zn0.5S仍具有较高的催化性能、但随着波长的增大产氢速率逐渐降低,与复合样品瞬态光电流强度的变化趋势吻合良好.以上结果表明,W18O49与Cd0.5Zn0.5S二者形成的S-scheme界面异质结有效抑制了光生载流子的表面复合,且当入射光不足以引起带间激发时,W18O49的LSPR效应产生的"热电子"可有效注入到Cd0.5Zn0.5S,从而引起表面催化反应.进一步研究发现,当将反应温度从25提高到60℃时,20％-W18O49/Cd0.5Zn0.5S在全光谱下的产氢速率可提高到306.1 mmol·g-1·h-1,表明温度对光催化产氢过程具有不可忽视的影响,可通过增强表面反应速率显著提高产氢活性.总之,本文通过一种简便方法获得了具有紫外-可见-近红外响应的S型W18O49/Cd0.5Zn0.5S异质结光催化剂,详细对比了不同波段下样品的光电特性及催化活性,最终在S-scheme电荷转移机制和LSPR"热电子"注入过程的协同作用下,复合样品活性比Cd0.5Zn0.5S单体有了明显提高.