ent-Kaurene全碳骨架中AB环系的不对称合成

• 作者: 马文静 朱礼志 章梦珣 李志成
• 来源期刊: 有机化学
• 关键词: ent-kaurene天然产物 Horner-Wadsworth-Emmons反应 区域选择性 不对称Diels-Alder反应
• 年，卷（期）: 2022,（2）
• 所属期刊栏目: 研究论文|ARTICLES
• 页码范围: 580-589
• 页数: 10页
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/cjoc202108029

摘要

本课题组前期利用多样性导向合成策略完成ent-kaurene天然产物Xerophilusin I、Neolaxiflorin L、Eriocalyxin B、15-eppi-Enmelol全合成工作,为完成该类天然产物的不对称合成,对Horner-Wadsworth-Emmons反应进行了优化,改善了反应的区域选择性,在酸性条件下后处理,将Z/E混合物转化为单一Z构型.基于温和的酸性条件实现了单一构型的转化,提出了氢键辅助的Michael加成/retro-Michael消除的机理猜想.发展了 Cu(OTf)2催化的不对称Diels-Alder反应:以烯醇硅醚的双烯体3、p-酮酸酯1为亲双烯体,在噁唑啉为手性配体的条件下,以65％的收率和＞19 ∶ 1dr值完成AB环的构建.