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刊名：火炸药学报
发表时间：2013-05-01
摘要:
用SETARAM C80微热量热仪研究了298.15K时斯蒂芬酸碳酰肼锰([Mn2 (CHZ)2 (TNR)2 (H2O)4]n)、斯蒂芬酸碳酰肼镍([Ni(CHZ)3 (TNR)]n)和斯蒂芬酸碳酰肼铅([Pb2 (CHZ)2 (TNR)2 (H2O)2]n)在DMF中的溶解过程、热化学性质及热动力学参数.结果表明,3种配合物在DMF中的溶解过程均为放热反应,但放热峰明显不同,这是由于溶质分子的结构和极性不同而导致的.通过对实验数据的多项式拟合,推导得到三种配合物的溶解焓(△solH)、相对表观摩尔焓(ΦLi)、相对偏摩尔焓(L)和稀释焓(△dilH1,2)经验公式,并计算出其标准摩尔溶解焓(△solHθm)分别为-17.75kJ· mol-1,-29.76kJ·mol-1和-15.35kJ· mol-1.由其动力学方程,获得了溶解反应速率常数(k)和反应级数(n).
刊名：物理化学学报
发表时间：2008-07-01
摘要:
应用等温流动微量热法测定了298.15 K时N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在纯水及不同浓度氯化钠水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到各级同系焓相互作用系数.结果表明,DMF在纯水及氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值,并且随着氯化钠浓度的增加,h2的值逐渐增大.根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释.
刊名：物理化学学报
发表时间：2009-04-01
摘要:
利用精密的流动混合微量热法测定了298.15 K时D/L.色氨酸、L-色氨酸、L-组氨酸和L-苯丙氨酸四种天然芳香族氨基酸水溶液的稀释焓,根据所建立的拟等步自堆叠作用的化学模型对实验数据进行了处理,计算得到模型参数K△Hm·该化学作用参数与McMillan-Mayer理论模型中的焓对作用系数具有高度一致性,即hxx=K△Hm·结合文献报道的结果,认为芳核π-π自堆叠作用在本质上是一种特殊的疏水-疏水作用,一般表现为吸热效应;取代基空间位阻、芳核以外部分的静电、氢键和手性选择性作用等对芳核π-π自堆叠作用有显著影响;组合参数K△Hm实际上描述了芳核π-π自堆叠作用平衡及焓变的综合效应.
刊名：火炸药学报
发表时间：2013-05-01
摘要:
用SETARAM C80微热量热仪研究了298.15K时斯蒂芬酸碳酰肼锰([Mn2 (CHZ)2 (TNR)2 (H2O)4]n)、斯蒂芬酸碳酰肼镍([Ni(CHZ)3 (TNR)]n)和斯蒂芬酸碳酰肼铅([Pb2 (CHZ)2 (TNR)2 (H2O)2]n)在DMF中的溶解过程、热化学性质及热动力学参数.结果表明,3种配合物在DMF中的溶解过程均为放热反应,但放热峰明显不同,这是由于溶质分子的结构和极性不同而导致的.通过对实验数据的多项式拟合,推导得到三种配合物的溶解焓(△solH)、相对表观摩尔焓(ΦLi)、相对偏摩尔焓(L)和稀释焓(△dilH1,2)经验公式,并计算出其标准摩尔溶解焓(△solHθm)分别为-17.75kJ· mol-1,-29.76kJ·mol-1和-15.35kJ· mol-1.由其动力学方程,获得了溶解反应速率常数(k)和反应级数(n).
发表时间：2013-01-01
摘要:
研究药物分子在不同介质中引起的溶液体系的结构性改变有助于从分子水平揭示药物发挥疗效的机理.应用等温滴定微量热法测定了298.15 K下头孢曲松钠在不同浓度氯化钠、氯化钾水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到各级同系焓相互作用系数.结果表明,头孢曲松钠在氯化钠、氯化钾水溶液中的焓对作用系数h2均为负值,并且随着盐溶液浓度的增加先减小后增加.该药物分子在氯化钾溶液中的h2大于氯化钠溶液.根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释.
刊名：物理化学学报
发表时间：2013-03-01
摘要:
在298.15 K时,采用微热量热仪测定斯蒂芬酸钾盐[K2(TNR)(H2O)]n和斯蒂芬酸铯盐[Cs2(TNR)(H2O)2]n两种含能配合物在水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中的溶解热,研究其溶解过程和溶解热化学性质.结果表明,两种配合物溶解于水是吸热过程,而溶解于DMF则为放热过程,这主要是由于溶质和溶剂的分子结构及其极性不同而导致的.通过对实验数据计算拟合,求得这两种配合物的溶解焓(ΔsolH)、相对表观摩尔焓(ФLi)、相对偏摩尔焓(Li)及稀释焓(ΔdilH1,2)的经验公式和标准溶解焓值(ΔsolH??m).
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