摘要:

CO加氢合成乙醇是当前C1化学研究的一个热点,但副产物甲烷的大量生成严重影响乙醇的选择性.本文从生成机理、热力学和动力学方面对乙醇和甲烷的生成加以分析,并对铑基催化荆上抑制甲烷促进乙醇合成的途径进行探讨,以期获得高选择性的乙醇.

摘要:

以辉光放电等离子体为促进手段制备了铑基催化剂,进行了XRD、XPS、H 2-TPR、H 2-TPD及CO-TPD表征,并以CO加氢合成含氧化合物为模型反应考察了其催化性能.表征结果显示,等离子体处理后,催化剂活性组分平均粒径减小,分散度提高,并发生了活性组分的表面富集,同时活性组分与助剂的相互作用发生改变,催化剂的还原性能和吸附性能得到了提高.反应结果表明,经等离子体促进后,催化剂的CO加氢活性显著提高,转化率最高提高了78.62%,含氧化合物的时空产率提高了51.96%,同时烃类选择性有所增加.在产物分布方面,随等离子体处理强度加大,甲醇、乙醇选择性升高,乙醛选择性降低.

摘要:

烯烃氢甲酰化反应是工业中合成醛的重要过程，铑基均相催化剂难以回收的缺点会大大增加烯烃氢甲酰化反应的成本。负载固相多相催化剂因其简便的分离循环操作而广受关注，但存在反应活性较差、金属流失量较大和催化剂制备成本较高等问题，开发催化性能和回收性能好的非均相铑基催化剂具有广阔的前景。以无机固体载体固定化催化剂、HRh(CO)(PPh3)3封装型多相催化剂、多孔有机配体(POL)材料负载催化剂和单原子金属间纳米催化剂这4类催化剂为主线，综述了用于烯烃氢甲酰化反应中多相负载型铑基催化剂的研究进展。在多相负载型铑基催化剂中，膦配体组成及制备条件、载体种类及性质和铑与其他金属协同作用等均能对其催化烯烃氢甲酰化反应的催化性能产生影响，对上述4类催化剂的优、缺点和发展前景进行了简要分析。在今后的研究中，建议设计给电子能力强、空间位阻大的膦配体，发掘高比表面积、多级孔道结构的无机/有机载体，深入探究金属纳米粒子间的相互作用，进一步提高铑基催化剂在烯烃氢甲酰化中的催化性能和回收性能。

摘要:

在温度25～300℃和压力0.1～3.0 MPa范围内,利用原位漫反射红外光谱法研究了CO和CO2在Rh-Mn-Li/SiO2催化剂上的化学吸附.在0.1 MPa和25℃时CO在该催化剂上存在线式、孪生和桥式吸附,以桥式吸附为主,3种吸附均能快速达到吸附平衡.压力保持0.1 MPa,温度由25℃升至300℃时,线式比桥式先脱附,至265℃时,3种吸附基本脱附完全;当温度维持205℃不变而压力逐步由0.1升至3.0 MPa时,线式吸附增量较少,桥式吸附增量较多;CO2在0.1 MPa,25℃时就能发生快速的解离吸附,即CO2→CO+O,其吸附行为表现为CO的线式吸附,但吸附峰与纯CO吸附时不同;当温度稳定在25℃而压力逐步升至2.5 MPa时,不仅CO2吸附量增大,而且其2 052 cm-1吸附峰有向高波数移动的趋势.

摘要:

以三甲基氯硅烷为硅烷化试剂，对硅胶进行不同程度硅烷化预处理，采用浸渍法制备了其负载的Rh-Mn-Li催化剂，用于CO加氢制C2含氧化合物的反应，并运用红外光谱、N2吸附-脱附法、C含量测定、透射电镜、H2程序升温还原和程序升温表面反应等手段对载体和催化剂进行了表征。结果表明，制得的不同硅烷化程度硅胶织构性质变化不大，它们负载的催化剂上Rh平均粒径均在3 nm左右，硅烷化对催化剂吸附CO的形态和Rh的还原性能的影响均很小，但随着载体硅烷化程度的提高，催化剂上Rh解离CO的能力增加，因而其活性逐渐增加，且不影响C2含氧化合物的选择性。

摘要:

研究新型的由多壁碳纳米管(MWNTs)负载的,ZnO助催的铑基甲醇合成催化剂.当铑含量达到4%(w)时,催化剂具有较高的比表面积(99.6 m2@g-1),催化剂的反应活化能为68.8 kJ@mol-1.在563 K,1 MPa下,催化剂的最高催化活性和甲醇选择性分别为411.4 mg/gcat@h和96 7%.TEM、TPR和TPD等表征结果显示,碳纳米管能增加Rh在催化剂表面的分散度,提高催化剂的还原温度并能增加氢物种的吸附量,这些结果将有助于更好地了解催化剂中各组分间的协同作用和催化活性中心本质.