CH3SOCH3与XO(X=Cl,Br)自由基反应的理论研究

• 作者: 史朝辉 吴东兵 王文亮 王渭娜
• 来源期刊: 化学研究与应用
• 学科: 化学
• 关键词: 氧转移反应 抽氢反应 B3LYP/6-311+G(d,p) wigner校正 速率常数
• 年，卷（期）: 2007,（2）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 161-168
• 页数: 8页
• 分类号: O6
• 字数: 3412字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1004-1656.2007.02.008

摘要

采用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了二甲亚砜(DMSO)与XO(X=Cl, Br)自由基反应的微观动力学机理,并利用经过wigner校正的传统过渡态理论计算了标题反应在200～2000 K温度范围内的反应速率常数.研究结果表明,DMSO与XO(X=Cl, Br)自由基反应主要有氧转移和抽氢两种反应机理,氧转移反应的能垒显著低于抽氢反应,且前者为放热反应后者为吸热反应;低温时氧转移反应占绝对优势,298 K时DMSO与XO(X=Cl, Br)两个反应体系的总速率常数分别为2.09×10-15和1.75×10-14 cm3·molecule-1·s-1,氧转移反应分支比均为100%.高温时抽氢反应上升为主通道.2000 K时其总速率常数分别为6.32×10-12和8.41×10-12 cm3·molecule-1·s-1,抽氢反应分支比分别为91.8%和79.4%.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王文亮	陕西师范大学化学与材料科学学院陕西省大分子科学重点实验室	43	314	10.0	16.0
2	吴东兵	延安大学化学化工学院	17	102	5.0	10.0
3	王渭娜	陕西师范大学化学与材料科学学院陕西省大分子科学重点实验室	30	101	5.0	7.0
4	史朝辉	陕西师范大学化学与材料科学学院陕西省大分子科学重点实验室	1	2	1.0	1.0