γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应中的溶剂效应研究

• 作者: 徐清 蒋波 詹晓力 陈丰秋
• 来源期刊: 高校化学工程学报
• 学科: 工学
• 关键词: γ-氯丙基三甲氧基硅烷 季铵化 溶剂效应 溶剂极性
• 年，卷（期）: 2007,（4）
• 所属期刊栏目: 反应工程
• 页码范围: 640-644
• 页数: 5页
• 分类号: TQ264.1|TQ203.9
• 字数: 3118字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3321/j.issn:1003-9015.2007.04.017

摘要

研究了不同类型的溶剂对γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应的影响.实验发现:在不同类型的溶剂中季铵化反应速率有显著差别,相同温度下在DMSO(二甲基亚砜)中的反应速率高于在其它类型溶剂中的反应速率;在大多数溶剂中该季铵化反应符合二级反应速率方程,作者通过线性拟合得到了不同溶剂中季铵化反应速率常数,并以80℃下季铵化反应速率常数对溶剂的介电常数和偶极矩作图,发现反应速率随着溶剂极性的增加而增大,但是苄醇显著偏离此规律.实验发现:季铵化反应速率随着温度的升高而增大,其中醇类溶剂中的反应速率对温度的依赖性远大于其它类型的溶剂,120℃下在丙二醇单甲醚溶剂中反应速率是80℃下的113倍,这表明高温破坏了叔胺和醇类溶剂形成的氢键,造成了反应速率显著升高.作者根据过渡态理论计算了季铵化反应中的热力学参数,表明随着反应速率的增加,季铵化反应的过渡态Gibbs自由能降低,熵值增加、焓值降低.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	徐清		20	121	6.0	10.0