PP体系双荧光及分子内电荷转移的理论研究

• 作者: 段晓惠 裴重华 马拥军
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 关键词: 双荧光 分子内电荷转移 溶剂效应 PICT模型 TDDFT
• 年，卷（期）: 2008,（3）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 232-237
• 页数: 6页
• 语种: 中文

摘要

用含时密度泛函理论(TDDFT)对PP(5-phenyl-5H-phenanthridin-6-one)分子进行了量子化学计算.实验观察到该分子具有双荧光和分子内电荷转移(ICT)特征.理论计算采用B3LYP泛函和6-311+G(2d,p)基组,并用可极化连续介质模型(PCM)处理溶剂效应.基态结构优化表明PP分子为非平面状,苯环和菲啶酮平面的二面角近似等于90.0°.气相和溶剂中低激发态的计算结果表明这些激发态均为局域激发(LE).通过构建气相和溶液中LE→ICT反应和荧光发射的势能曲线,得到了ICT反应的焓变△H、能垒Ea以及由于结构弛豫所产生的能量差δEFC.势能曲线的分析和发射能的计算显示PP是一个双荧光体系,包含一个LE发射谱和一个红移的ICT谱.考虑了溶剂效应的计算结果表明,双荧光的产生是由于在ICT反应过程中分子构型的变化,即苯环和菲啶酮单元由相互垂直变成了共平面.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	段晓惠		22	138	6.0	11.0
2	马拥军		17	191	6.0	13.0
3	裴重华		32	349	9.0	18.0