CX2+CH2O(X=F,Cl,Br)环加成反应的密度泛函理论计算

• 作者: 刘新文 刘晓斌 李志锋 袁焜 雷新有
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 化学
• 关键词: CX2 CH2O 反应机理 过渡态 速率常数
• 年，卷（期）: 2008,（3）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 695-701
• 页数: 7页
• 分类号: O641
• 字数: 3595字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2008.03.041

摘要

用密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G(d)水平上研究了CX2+CH2O(X=F,Cl,Br)环加成反应一条三过渡态三中间体路径的反应机理,全参数优化了反应势能面各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)和频率分析方法,对过渡态进行了验证.用高级电子相关校正的耦合簇[CCSD(T)/6-311+G(d)]方法对优化构型进行了单点能计算.采用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和热力学方法,研究了该反应通道的热力学及动力学性质.从热力学和动力角度综合分析,该途径CF2与GH2O的环加成反应难以发生,而CCl2及CBr2与CH2O反应的适宜温度范围均为400～1000K,如此,反应既具有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	袁焜	天水师范学院生命科学与化学学院	28	47	4.0	5.0
2	刘新文	天水师范学院生命科学与化学学院	22	52	4.0	5.0
3	雷新有	天水师范学院生命科学与化学学院	42	141	6.0	10.0
4	刘晓斌	天水师范学院数理与信息科学学院	23	18	2.0	3.0
5	李志锋	天水师范学院生命科学与化学学院	39	74	5.0	6.0