CX_2(X=F,Cl,Br)与CH_3CHO中C-C键插入和环加成的理论模拟

• 作者: 刘新文 朱元成 李会学 李志锋
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 物理学
• 关键词: 二卤卡宾 乙醛 密度泛函理论 热力学与动力学性质 自然键轨道理论 拓扑分析
• 年，卷（期）: 2009,（5）
• 所属期刊栏目: 原子、分子结构与光谱
• 页码范围: 821-828
• 页数: 8页
• 分类号: O56
• 字数: 5243字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2009.05.010

摘要

采用密度泛函［DFT］和自然键轨道理论［NBO］及高级电子耦合簇［CCSD(T)］和电子密度拓扑分析［AIM］方法,研究了单重态二卤卡宾CX_2(X=F,Cl,Br)与乙醛CH_3CHO 中C-C键的插入反应及其环加成的反应机理.在B3LYP/6-31G(d)水平上优化了各驻点构型,用频率分析和内禀反应坐标法(IRC)对过渡态进行了验证,计算了各物种的CCSD(T)/6-31G(d,p)单点能量.用经Wigner校正的Eyring过渡态理论分别计算了1大气压下主反应通道的热力学与动力学性质,并对反应通道中构型进行了自然键轨道及电子密度拓扑分析.结果表明,CF_2与CH_3CHO反应的主产物是P2_F［CH_3CF_2CHO:插入CH_3CHO中C-C键,反应Ⅰ(2)］,而CCl_2及CBr_2与CH_3CHO反应的主产物是P1_(Cl)［Cl_2COCHCH_3:成环反应Ⅱ(1)］及P1_(Br)［Br_2COCHCH_3:成环反应Ⅲ(1)］,1大气压下,反应Ⅰ(2)和Ⅱ(1)及Ⅲ(1)进行的适宜温度范围分别为400~1300 K和400~1000 K.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	朱元成	天水师范学院生命科学与化学学院	68	128	6.0	8.0
2	刘新文	天水师范学院生命科学与化学学院	22	52	4.0	5.0
3	李志锋	天水师范学院生命科学与化学学院	39	74	5.0	6.0
4	李会学	天水师范学院生命科学与化学学院	30	144	6.0	11.0