立体效应和分子内诱导效应对R-X(R=烷基)键离解能变化趋势的影响

• 作者: 曹晨忠
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 关键词: 键离解能 电荷-诱导偶极 成对排斥 离子构型
• 年，卷（期）: 2009,（1）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 46-54
• 页数: 9页
• 语种: 中文

摘要

解释了"为什么R-X键离解能变化趋势不相同"的问题.R-X键离解能(BDE)可归因于3个主要因素:C-X固有健能,1,3成对排斥和分子内电荷.诱导偶极.当x原子给定,R-X(R=Me,Et,i-Pr,t-Bu)的BDE变化趋势由1,3成对排斥和分子内电荷-诱导偶极两个因素控制,前者减少R-X的BDE,后者增加或者减少R-X的BDE.在R-X为R-C键的系列化合物中(例如R-Me,R-CH-CH2,R-C≡CH,R-CN等),1,3成对排斥减少R-X的BDE,R-C键能变化趋势依R=Me,Et,i-Pr,t-Bu次序减小;对于X原子电负性小于C原子的R-X系列化合物(例如R-H,R-BH2,和R-SiH2等),上述两个因素均减小R-X的BDE,因而R-X键能变化趋势依R=Me,Et,i-Pr,t-Bu次序减小;对于X原子电负性大于C原子的R-X系列化合物(例如R-F,R-OH,R-Cl,R-Br,R-I,和R-NH2等),1,3成对排斥减少R-X的BDE,而分子内电荷-诱导偶极则增加R-X的BDE,于是R-X键能变化趋势取决于两者的竞争,结果表现为:(1)有的系列R-X键能变化依R=Me,Et,i-Pr't-Bu次序增大(如R-F,R-OH等);(2)有的系列R-X键能变化依R=Me,Et,i-Pr,t-Bu次序减小(如R-D;(3)有的系列R-X键能变化依R=Me,Et,i-Pr,t-Bu次序变化很小(如R-Br).

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	曹晨忠		57	219	8.0	11.0