摘要:
解释了"为什么R-X键离解能变化趋势不相同"的问题.R-X键离解能(BDE)可归因于3个主要因素:C-X固有健能,1,3成对排斥和分子内电荷.诱导偶极.当x原子给定,R-X(R=Me,Et,i-Pr,t-Bu)的BDE变化趋势由1,3成对排斥和分子内电荷-诱导偶极两个因素控制,前者减少R-X的BDE,后者增加或者减少R-X的BDE.在R-X为R-C键的系列化合物中(例如R-Me,R-CH-CH2,R-C≡CH,R-CN等),1,3成对排斥减少R-X的BDE,R-C键能变化趋势依R=Me,Et,i-Pr,t-Bu次序减小;对于X原子电负性小于C原子的R-X系列化合物(例如R-H,R-BH2,和R-SiH2等),上述两个因素均减小R-X的BDE,因而R-X键能变化趋势依R=Me,Et,i-Pr,t-Bu次序减小;对于X原子电负性大于C原子的R-X系列化合物(例如R-F,R-OH,R-Cl,R-Br,R-I,和R-NH2等),1,3成对排斥减少R-X的BDE,而分子内电荷-诱导偶极则增加R-X的BDE,于是R-X键能变化趋势取决于两者的竞争,结果表现为:(1)有的系列R-X键能变化依R=Me,Et,i-Pr't-Bu次序增大(如R-F,R-OH等);(2)有的系列R-X键能变化依R=Me,Et,i-Pr,t-Bu次序减小(如R-D;(3)有的系列R-X键能变化依R=Me,Et,i-Pr,t-Bu次序变化很小(如R-Br).