Ti+离子和C2H4分子自旋禁阻反应中C-H键活化机理的理论研究

• 作者: 刘新文 吕玲玲 王小芳 王永成 袁琨
• 来源期刊: 中国科学B辑
• 关键词: Ti+ C2H4 自旋禁阻反应机理 自旋-轨道耦合 协同路径
• 年，卷（期）: 2009,（5）
• 所属期刊栏目: 论文
• 页码范围: 403-411
• 页数: 9页
• 语种: 中文

摘要

用密度泛函B3LYP方法,研究了二重态和四重态势能面自旋禁阻反应Ti+(4F,3d24s1)+C2H4-TiC2H2+(2A2)+H2的微观机理.通过自旋-轨道耦合的计算讨论了势能面交叉点和可能的自旋翻转过程.中间体IM1-4B2处,四重态和二重态间的旋-轨耦合值为59.3 cm-1.自旋多重度必将发生变化,从四重态系间穿越到二重态势能面形成共价型复合物IM1-2A1,同时导致四重态势能面的势垒明显降低.到插入中闻体IM2后,二重态势能面上有两条不同的反应路径,印分步和协同路径,后者在二重态势能面上得到放热产物TiC2H2+(2A2)+H2具有较低的活化势垒,4.52kcal/mol,其主反应路径为:Ti++C2H4→4IC→IM1-4B2→4,2ISC→IM1-2A1→[2TSins]→IM2-2A"→[2TSMCTS]→IM5→TiC2H2-(2A2)+H2.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	刘新文		22	52	4.0	5.0
2	王小芳		29	263	9.0	16.0
3	吕玲玲		28	50	4.0	5.0
4	袁琨		2	0	0.0	0.0
5	王永成		2	0	0.0	0.0