2-硅萘与2,3-二甲基丁二烯的杂Diels-Alder反应的理论研究

• 作者: 曾小兰 王岩 祝丽丽
• 来源期刊: 化学研究与应用
• 学科: 化学
• 关键词: 2-硅萘 2,3-二甲基丁二烯 杂Diels-Alder反应 反应机理 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2011,（1）
• 页码范围: 66-71
• 分类号: O643.12
• 字数: 4707字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1004-1656.2011.01.012

摘要

采用密度泛函B3LYP/6-311G**方法研究了2-硅萘作为亲二烯体与2,3-二甲基丁二烯的杂Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应及溶剂效应,并与硅苯参与的类似反应进行了比较.计算结果表明,所研究反应均以协同非同步的方式进行,且C-Si键总是先于C-C键形成.发生在C1-Si2位上的反应中两个新键形成的非同步性比相应的发生在Si2-C3位上的大,且前者在热力学和动力学上都比后者容易进行,这与实验完全一致.exo进攻方式在动力学上都比相应的endo进攻方式容易进行,但二者在热力学上的差别一般比较小.硅原子上的CCl3取代基一般有利于反应的进行,而C(CH3)3取代基则有相反的作用.苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小.2-硅萘作为杂亲二烯体的反应性高于硅苯.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	曾小兰	信阳师范学院化学化工学院	45	135	5.0	9.0
2	王岩	信阳师范学院化学化工学院	42	66	4.0	5.0
3	祝丽丽	信阳师范学院化学化工学院	1	2	1.0	1.0