CH3S与CH2SH自由基反应的密度泛函理论研究

• 作者: 任宏江 刘艳 王艳丽
• 来源期刊: 计算机与应用化学
• 学科: 化学
• 关键词: CH3S CH2SH 密度泛函理论 反应机理
• 年，卷（期）: 2012,（4）
• 页码范围: 479-482
• 分类号: O641.14
• 字数: 2502字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1001-4160.2012.04.023

摘要

用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对CH3S与CH2SH自由基反应进行了研究.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点物种(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析的方法对过渡态结构及连接性进行了验证.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.研究结果表明,CH3S与CH2SH反应为多通道反应,有3条可能的反应通道.反应物首先通过C-S键相互作用形成链状碳-硫偶合中间体IMl,再经过裂解和脱氢气机理生成主要产物P1(CH3SH+CH2S)和次要产物P2和P3.根据势能面分析,所有反应均为吸热反应.相对于CH3S与CH2SH,各产物能量分别为(-175.2,335.5和331.5)kJ·mol-1.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	刘艳	西北工业大学理学院化学系	39	181	7.0	12.0
5	王艳丽	西北工业大学理学院化学系	48	279	12.0	15.0
6	任宏江	西安文理学院化学系	31	78	5.0	7.0