三氯化铝催化有机硅单体副产共沸物歧化反应密度泛函理论研究

• 作者: 刘辉 孙萍 欧阳玉霞 谭军 陈洁 韦晓燕
• 来源期刊: 化工学报
• 关键词: 三甲基氯硅烷 四氯化硅 三氯化铝 歧化反应 密度泛函理论
• 年，卷（期）: 2015,（5）
• 所属期刊栏目: 催化、动力学与反应器
• 页码范围: 1730-1737
• 页数: 8页
• 分类号: O641|O647
• 语种: 中文
• DOI: 10.11949/j.issn.0438-1157.20141522

摘要

AlCl3催化(CH3)3SiCl 和 SiCl4的歧化反应体系中可能存在(CH3)3SiCl 与 SiCl4生成(CH3)2SiCl2与 CH3SiCl3（反应1），(CH3)2SiCl2与SiCl4生成CH3SiCl3（反应2）和(CH3)3SiCl与CH3SiCl3生成(CH3)2SiCl2（反应3）等反应。本文采用密度泛函理论对这3种反应进行了研究。结果发现在AlCl3催化剂上，可能发生CH3AlCl2中间体生成的分步反应和反应物共吸附反应，对两种情况下3种反应的反应路径均进行了计算，发现3种反应均偏向于以双分子共吸附机理进行。3种反应的能垒排序是反应2＞反应1＞反应3。同时，热力学数据分析发现，在543.15～593.15 K之间，温度变化对反应2的摩尔Gibbs反应能变基本无影响，但在593.15 K时，反应1和反应3的Gibbs自由能变显著减小。这些计算结果显示，如果适当调控反应温度，就能够在保证反应1和3进行的同时，抑制反应2的进行，从而实现歧化产物组成的调控，有利于(CH3)2SiCl2的生成。

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	陈洁	嘉兴学院生物与化学工程学院	28	202	8.0	13.0
2	韦晓燕	嘉兴学院生物与化学工程学院	30	168	8.0	11.0
3	谭军	嘉兴学院生物与化学工程学院	35	88	4.0	7.0
4	孙萍	嘉兴学院生物与化学工程学院	9	11	2.0	3.0
5	欧阳玉霞	嘉兴学院生物与化学工程学院	14	29	4.0	5.0
6	刘辉	嘉兴学院生物与化学工程学院	13	31	4.0	4.0