钴（Ⅱ）-氨基酸配合物催化性能与氧合性能的关系

• 作者: 岳凡 张新村 徐骞 李辉 王吉德 魏雅娜
• 来源期刊: 高等学校化学学报
• 学科: 化学
• 关键词: 钴(Ⅱ)配合物 氨基酸 氧合反应 环己烯 催化性能
• 年，卷（期）: 2016,（2）
• 所属期刊栏目: 物理化学(Physical Chemistry)
• 页码范围: 354-360
• 页数: 7页
• 分类号: O643|O657.6
• 字数: 5050字
• 语种: 中文
• DOI: 10.7503/cjcu20150578

摘要

研究了13种钴(Ⅱ)-氨基酸配合物的可逆氧合性能和催化性能之间的关系,通过配合物活化分子氧(O2)氧化环己烯考察其催化性能.结果表明,13种钴(Ⅱ)-氨基酸配合物均具有不同程度的可逆氧合性能和催化活性.配合物完成一个可逆吸氧周期的用时越短,其可逆氧合性能越好,催化性能越差；相反,吸氧周期长及可逆氧合性能差的配合物其催化性能却更好.另外,在对配合物不同配比的研究中发现, Co(Ⅱ)与氨基酸的摩尔比为1：3(或1：2)饱和配位时,可逆吸氧性能较好,但其催化性能较差,环己烯转化率较低；在1：1型配位不饱和时,吸氧的可逆性较差,但催化性能优良,环己烯的转化率可达82.5%.结合结构分析和理论计算的结果可知,不同钴(Ⅱ)-氨基酸配合物的氧合可逆性和催化性能的差异,主要归因于氨基酸配体的残基与 Co(Ⅱ)的结合能力的不同.氨基酸配体的残基与 Co(Ⅱ)的结合能力越好,越有利于配合物由高自旋态向低自旋态转化,并与 O2可逆结合,不利于烯烃基的取代,配合物表现出较差的催化性能,反之亦然.