非限域单体和水环境下Leu分子的手性转变机制

• 作者: 王艳玲 陈洪斌
• 来源期刊: 吉林大学学报（理学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 水分子 手性 亮氨酸 过渡态
• 年，卷（期）: 2017,（2）
• 所属期刊栏目: 化学
• 页码范围: 424-429
• 页数: 6页
• 分类号: O641
• 字数: 2644字
• 语种: 中文
• DOI: 10.13413/j.cnki.jdxblxb.2017.02.40

摘要

基于密度泛函理论B3 LYP,在6-311+G(d,p)基组水平上研究非限域单体和水环境下亮氨酸(Leu)分子的手性转变机制.通过寻找反应过程中各极值点的结构,绘制水环境下Leu分子的手性转变路径反应势能面,并分析各极值点的几何和电子结构特性.结果表明:水环境下S型Leu分子手性C原子上的H原子以羧基上的O原子为桥梁,转移至手性C原子的另一侧,实现了从S型到R型Leu分子的手性转变;水环境下该路径有4个中间体和5个过渡态,来源于第一个过渡态TS1-S-Leu&1H2O-1的最大反应能垒为57.2359 kJ/mol,单体Leu分子手性转变第一个过渡态TS1-S-Leu的最大反应能垒为145.4527 kJ/mol.即单个水分子作为H转移桥梁可降低反应能垒.