水环境下具有氨基和羧基间双氢键的缬氨酸旋光异构及羟自由基致损伤的机理

• 作者: 吴怡 张育凯 杨晓翠 汤振宇 王佐成 赵宇
• 来源期刊: 中山大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 旋光异构 缬氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰论 溶剂效应 羟自由基 损伤
• 年，卷（期）: 2018,（3）
• 页码范围: 96-107
• 页数: 12页
• 分类号: O641.12
• 字数: 9010字
• 语种: 中文
• DOI: 10.13471/j.cnki.acta.snus.2018.03.014

摘要

在MP2/6-311 ++G(2df,pd)//B3LYP/6-31 +G(d,p)双理论水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,对标题反应进行了研究.反应通道研究表明:水环境下缬氨酸的旋光异构可以在3个通道a、b和c实现,分别是质子以水分子簇为媒介以氨基氮、羰基氧和羧基为桥梁,从α-碳的一侧迁移到另一侧;水分子辅助羟自由基抽氢致缬氨酸损伤发生在a通道.势能面计算表明:2个和3个水分子簇作氢迁移媒介时,水分子簇对旋光异构反应的氢迁移过程有极好的催化作用,使反应能垒相对裸反应大幅降低,水溶剂效应在a通道有较好的助催化作用,对b和c通道影响不大.水分子辅助羟自由基抽氢致缬氨酸损伤气相反应能垒较低,水溶剂效应对此反应有较大的阻碍作用.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王佐成	白城师范学院物理学院	99	521	12.0	18.0
2	杨晓翠	白城师范学院物理学院	61	172	6.0	10.0
3	赵宇	白城师范学院计算机科学学院	10	10	1.0	3.0
4	汤振宇	白城师范学院物理学院	2	11	2.0	2.0
5	吴怡	白城师范学院物理学院	2	11	2.0	2.0
6	张育凯	白城师范学院物理学院	2	11	2.0	2.0