水环境下限域在MOR分子筛内的α-丙氨酸 在羟自由基作用下的旋光异构及损伤

• 作者: 丛建民 佟华 杨晓翠 王佐成 董丽荣 高峰
• 来源期刊: 中山大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: α-丙氨酸 旋光异构 损伤 MOR分子筛 ONIOM方法 密度泛函 过渡态 微扰理论 自洽反应场
• 年，卷（期）: 2019,（4）
• 页码范围: 78-89
• 页数: 12页
• 分类号: O641.12
• 字数: 10393字
• 语种: 中文
• DOI: 10.13471/j.cnki.acta.snus.2019.04.008

摘要

用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,结合自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,对标题反应进行理论研究.研究发现:标题反应有a和b两个反应通道,a通道是羟自由基水分子簇等与α-H和氨基氮通过氢键作用形成底物,b通道是羟自由基水分子簇与α-H和羰基氧通过氢键作用形成底物.势能面计算表明:羟自由基水分子簇组合作质子转移媒介,水分子拔α-H使α-Ala旋光异构,水汽相环境下,a通道具有优势,决速步能垒是136.1 kJ/mol;水液相环境下,优势反应通道是b,过渡态产生的内禀能垒是78.1 kJ/mol.水分子辅助羟自由基抽α-H致α-Ala损伤的优势通道是a,决速步能垒是25.3 kJ/mol,水溶剂效应使该能垒降到22.1 kJ/mol.结果表明:水环境下羟自由基的存在可使MOR分子筛内的α-Ala旋光异构与损伤同时发生,在竞争中损伤过程具有明显的优势;MOR分子筛的限域改变了α-Ala的异构机理并起到了较好助催化作用.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	丛建民	白城师范学院生命科学学院	46	413	11.0	19.0
2	王佐成	白城师范学院物理学院	99	521	12.0	18.0
3	董丽荣	吉林师范大学物理学院	48	110	5.0	8.0
4	杨晓翠	白城师范学院物理学院	61	172	6.0	10.0
5	佟华	白城师范学院物理学院	63	340	10.0	16.0
6	高峰	白城师范学院物理学院	31	149	6.0	10.0