水环境下羧基与氨基间为单氢键的α-A la旋光异构及羟自由基和氢氧根的作用

• 作者: 佟华 杨晓翠 王佐成 闫红彦
• 来源期刊: 浙江大学学报（理学版）
• 学科: 化学
• 关键词: α-丙氨酸 羟自由基 氢氧根 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 旋光异构
• 年，卷（期）: 2019,（1）
• 所属期刊栏目: 物理学
• 页码范围: 48-57
• 页数: 10页
• 分类号: O641.12
• 字数: 8842字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3785/j.issn.1008-9497.2019.01.007

摘要

采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,研究了水环境下羧基与氨基间为单氢键的α-Ala旋光异构及羟自由基和氢氧根作用的反应.研究发现:α-Ala的旋光异构可在a和b两个通道实现,a通道为羧基顺反异构后,水分子簇作媒介质子以氨基为桥从α碳的一侧向另一侧迁移;b通道为水分子簇作媒介,质子从α碳向氨基氮的迁移与羧基顺反异构协同进行.在a通道,羟自由基水分子簇可致α-Ala损伤.势能面计算表明:水环境下,在a通道3个水分子簇作氢迁移媒介,决速步能垒为113.37 kJ·mol-1,氢氧根水分子簇的催化使该能垒降到64.45 kJ·mol-1;在b通道2个水分子簇作氢迁移媒介,决速步能垒为135.00 kJ·mol-1.羟自由基水分子簇致α-Ala损伤的能垒在水分子抽氢和羟自由基抽氢时分别为24.47和80.60 kJ·mol-1.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王佐成	白城师范学院物理学院	99	521	12.0	18.0
2	杨晓翠	白城师范学院物理学院	61	172	6.0	10.0
3	闫红彦	白城师范学院计算机科学学院	41	186	7.0	11.0
4	佟华	白城师范学院物理学院	63	340	10.0	16.0