NH3与CaH2反应机理的密度泛函理论研究

• 作者: 董肖
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 NH3 过渡态 反应机理
• 年，卷（期）: 2018,（4）
• 所属期刊栏目: 原子、分子结构与光谱
• 页码范围: 565-569
• 页数: 5页
• 分类号: O643.12
• 字数: 2761字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2018.04.006

摘要

基于密度泛函理论(DFT)当中的B3 LYP(杂化密度泛函)方法,于6-311G(d,p)基组水平上对NH3与CaH2的反应机理进行了计算分析,对反应过程中的反应物、中间体、过渡态及产物进行了全几何参数优化,得到其构型和基本参数.对得到的中间体和过渡态进行频率分析和内禀反应坐标(IRC)计算,以证实中间体和过渡态的正确性和相互连接关系.使用QCISD方法在6-311G(d,p)基组水平对各驻点的单点能进行计算,给出能量信息.计算结果表明:CaH2与NH3主要以摩尔比为1∶2进行反应,分两步氢取代过程,生成产物Ca(NH2)2和2H2.反应所释放的H2中两个H原子分别来源于CaH2和NH3,反应的关键是脱氢,主要在于克服N-H键断裂所需能量.相比较而言从NH3中脱氢比从-NH2中脱氢较易.