NH3与BeH2反应机理的密度泛函理论研究

• 作者: 董肖
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论 NH3 过渡态 反应机理
• 年，卷（期）: 2019,（4）
• 所属期刊栏目: 原子、分子结构与光谱
• 页码范围: 533-537
• 页数: 5页
• 分类号: O64
• 字数: 3309字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2019.04.001

摘要

金属-N-H体系储氢材料在放氢反应过程中往往伴随着NH3的释放,且NH3会对材料的储放氢性能产生重要影响.采用密度泛函理论当中的杂化密度泛函(B3LYP)方法,6-311G(d,p)基组水平上对NH3与BeH2的微观反应机理进行了理论计算分析,对得到的中间体和过渡态进行频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析,以判断中间体和过渡态的正确性和相互连接关系.使用QCISD方法在6-311G(d,p)基组水平对各驻点的单点能进行计算,给出能量信息.计算结果表明:BeH2与NH3主要以摩尔比为1:2进行反应,分两步氢取代过程,生成产物Be(NH2)2和2H2.反应所释放的H2中两个H原子分别来源于BeH2和NH3,反应的关键是脱氢,主要在于克服N—H键断裂所需能量.相比较而言从NH3中脱氢比从—NH2中脱氢较易.