金鸡纳碱衍生伯胺催化1-硝基-2-苯基乙烯与2-甲基丙醛不对称Michael加成反应机理的理论研究

• 作者: 姜海洋 张丹 李强 杨晨曦 齐庆杰
• 来源期刊: 有机化学
• 关键词: 密度泛函 金鸡纳碱衍生伯胺 Michael加成 机理 立体选择性
• 年，卷（期）: 2018,（4）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 825-831
• 页数: 7页
• 语种: 中文
• DOI: 10.6023/cjoc201703037

摘要

通过密度泛函方法(DFT)研究了(9S)-9-氨基-10,ll-二氢-6’-甲氧基奎宁(9-epi-DHQDA)及辅助催化剂苯甲酸催化1-硝基-2-苯基乙烯与2-甲基丙醛的不对称Michael加成反应的机理.对反应通道上的反应物、中间体、过渡态和产物进行了结构优化,通过能量和振动频率分析及内禀反应坐标(IRC)计算证实了中间体过渡态的合理性,并通过自然键轨道(NBO)理论和原子轨道(AIM)分析了分子轨道的相互作用及成键特点.机理如下:苯甲酸辅助9-epi-DHQDA与羰基化合物2-甲基丙醛发生缩合反应形成亚胺离子中间体,随后亚胺离子作为亲电试剂与1-硝基-2-苯基乙烯进行加成反应,生成的复合物从胺基团到1-硝基-2-苯基乙烯发生了质子转移.该阶段决定了整个反应的立体选择性,也是速率决速步骤,最后水分子参与水解过程和碳氧双键的形成得到了最终产物.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	齐庆杰	辽宁工程技术大学安全科学与工程学院	125	1087	15.0	27.0
2	李强	辽宁工程技术大学理学院	32	81	5.0	7.0
3	张丹	辽宁工程技术大学理学院	16	39	3.0	6.0
4	姜海洋	辽宁工程技术大学理学院	4	7	2.0	2.0
5	杨晨曦	辽宁工程技术大学理学院	4	1	1.0	1.0