多肽衍生物中自由基介导的选择性C—C键断裂及异构体区分

• 作者: 贾贺园 姚波 陈世稆 路时芳 曹洁
• 来源期刊: 质谱学报
• 学科: 化学
• 关键词: 电喷雾串联质谱(ESI-MS/MS) TEMPO-Bz-多肽衍生物 Bz-多肽自由基离子 异构体区分 选择性C—C键断裂
• 年，卷（期）: 2022,（1）
• 所属期刊栏目: 研究报告|Research Reports
• 页码范围: 44-55
• 页数: 12页
• 分类号: O657.63
• 语种: 中文
• DOI: 10.7538/zpxb.2021.0019

摘要

选择性C—C键断裂反应是化学领域的前沿课题,尤其对于生物大分子,该研究具有重要意义.由于化合物中活性相似的C—C键普遍存在,选择性断裂其中1个C—C键是一大难点.本文以非天然氨基酸组成的多肽衍生物为研究对象,采用T EM PO自由基引发剂策略,将邻甲基苯甲酰(Bz)自由基引入多肽分子(M),在气相中成功制备出[Bz-M+H]·+自由基离子.通过串联质谱实验发现,该离子相对于质子化多肽分子[M+H]+显示出更高的反应活性,具有更丰富的气相解离反应路径,其特征碎片离子[Bz·-a1]+和[(Bz-M+H)-HCOOEt]·+可作为异构体区分和选择性C—C键断裂的灵敏探针,为质谱法区分多肽异构体和选择性C—C键断裂提供了思路和方法.