CoCH2+H2反应机理的密度泛函理论研究

• 作者: 张福兰 徐建华 胡武洪
• 来源期刊: 原子与分子物理学报
• 学科: 化学
• 关键词: CoCH2 H2 CH4 密度泛函理论(DFT)
• 年，卷（期）: 2010,（5）
• 页码范围: 817-823
• 分类号: O641.121
• 字数: 3919字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.1000-0364.2010.05.003

摘要

采用密度泛函理论(DFT)中的UB3LYP方法在6-311+G(2d,2p)水平上研究了四重态和二重态的CoCH2与H2反应的机理,在UB3LYP结构优化的基础上用耦合簇理论方法UCCSD(T)在相同水平下对各驻点进行了单点能校正.结果表明,该反应在二重态和四重态上的势能面非常相似,存在两个过渡态(TS1、TS2)和两个中间体(M1、M2),反应的第一步是产生分子复合物(H2)CoCH2,其能量分别比反应物低66.6(四重态)和42.4 kJ/mol(二重态),第二步是H2的加成形成HCoCH3中间体,第三步是CH4的消除反应.其中CH4的消除为整个反应的速控步骤.反应在二重态和四重态势能面上存在四个交叉点,整个反应在二重态势能面和四重态势能面上交替进行.H-H键的活化在四重态上是不可逆的,反应将最终形成四重态产物,整个反应可放出能量222.9kJ/mol.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	胡武洪	长江师范学院化学化工学院	37	196	7.0	13.0
2	张福兰	长江师范学院化学化工学院	28	84	5.0	7.0
3	徐建华	长江师范学院化学化工学院	37	96	4.0	8.0