2-（2’-氨基苯基）苯并咪唑衍生物分子内质子转移理论研究：取代基效应

• 作者: 于贤勇 侯博 刘峥军 周继明 易平贵 李筱芳 汪朝旭
• 来源期刊: 化学学报
• 学科: 物理学
• 关键词: 2-(2’-氨基苯基)苯并咪唑衍生物 ESIPT 取代基效应 电子离域性
• 年，卷（期）: 2012,（6）
• 所属期刊栏目: 研究论文
• 页码范围: 699-706
• 分类号: O433.4
• 语种: 中文

摘要

研究了2-（2’-氨基苯基）苯并咪唑（APBI）氨基中一个H被CH3（E-C），Sill3（E-OSi），NH2（E-N），COH（E-CO），N02（E-N02），CF3（E-F），CN（E-CN3），OMe（E-OMe），COCH3（E-CC），Ts（E-S），P-CH3C6H4CO（E-C=0）和P-CH3C6H4NHCO（E-NH）取代后，其基态及激发态分子内质子转移（ESIPT）性质的变化规律．结果表明各衍生物基态最稳定构型为烯醇式构型E，次稳定构型旋转异构体R，酮式构型K只有当取代基为E-CN3，E-F，E-N02，E-N，E-OMe和E-S时才存在．基态各环的核独立化学位移（NICS）研究表明取代基的引入会影响APBI环电子离域性．所有APBI衍生物都能发生激发态分子内质子转移，当引入取代基为E-CN3，E-N或E-OMe时，所得的APBI衍生物S1态分子内质子转移是无能垒过程；引入取代基为E．c，E．C=O或E．OSi时，对APBI的ESIPT势能面基本无影响，而当取代基为E-CC，E-NH，E-CO，E-F，E-N02和E-S时，使得Sl态APBI的K’构型能量低于E