气相中 TiO 催化 CO2加氢的两态反应密度泛函理论研究

• 作者: 王文雪 王永成 马盼盼
• 来源期刊: 西北师范大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 密度泛函理论(DFT) 最低能量交叉点(MECP) 自旋-轨道耦合(SOC) 转化频率(TOF) 反应机理
• 年，卷（期）: 2015,（6）
• 所属期刊栏目: ?化 学?
• 页码范围: 63-70
• 页数: 8页
• 分类号: O641.12
• 字数: 3333字
• 语种: 中文

摘要

为了说明两态反应会影响甚至决定整个反应的反应速率或选择性，运用密度泛函（DFT ）B3lyp／6‐311＋ G （3df ，2p）方法，对TiO催化CO2加氢生成甲酸反应的单、三重态各个驻点结构进行优化。发现在两个自旋态势能面之间有四处能量交叉点（CPs），由此找出最低能量交叉点（MECP），根据交叉点的构型计算自旋‐轨道耦合（SOC）常数，用Landau‐Zener非绝热跃迁公式计算出M ECP处的跃迁几率，发现四处最低能量交叉点都具有较强的自旋‐轨道耦合作用和较高的跃迁几率，且四个最低能量交叉点处电子的自旋翻转均发生在Ti原子不同的d轨道之间，确定了最低能量反应路径。用能量跨度模型计算了在298 K下TiO的转化频率（TOF）及整个过程的控制度（XTOF ），同时确定了整个反应过程中的决速态。

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	王永成	西北师范大学化学化工学院	82	125	5.0	7.0
2	王文雪	西北师范大学化学化工学院	2	0	0.0	0.0
3	马盼盼	西北师范大学化学化工学院	4	1	1.0	1.0