基于氨基做质子迁移桥梁亮氨酸的手性转变机理及水溶剂化效应

• 作者: 佟华 喻小继 李晨洁 杨晓翠 王佐成 赵晓波 闫红彦
• 来源期刊: 中山大学学报(自然科学版)
• 学科: 化学
• 关键词: 手性 亮氨酸 自洽反应场 密度泛函理论 过渡态 微扰论
• 年，卷（期）: 2017,（3）
• 页码范围: 85-92
• 页数: 8页
• 分类号: O641.12
• 字数: 4495字
• 语种: 中文
• DOI: 10.13471/j.cnki.acta.snus.2017.03.013

摘要

采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场理论的smd模型方法,对标题反应进行了研究.反应通道研究发现:标题反应有2条通道a和b,分别是质子H只以氨基和以羰基与氨基顺次为桥,从手性碳的一侧迁移到另一侧.结构分析表明:过渡态aTS2·2H2O分子内的7元环结构基本共面,7元环结构的各个氢键角接近平角.势能面计算表明:a是主反应通道,决速步自由能垒为249.5 kJ·mol-1,由质子从手性碳向氨基氮迁移的过渡态产生;2个水分子作H迁移媒介,同时考虑连续介质模型的水溶剂化效应时,决速步自由能垒降到113.2 Kj·mol-1,反应速率常数为5.85×10-8 s-1;水溶剂化效应使氨基异构反应的能垒从裸反应的13.4 Kj·mol-1升高到19.3 Kj·mol-1.结果表明:水溶剂化效应对非质子迁移的异构反应具有阻碍作用;水分子的催化和水溶剂化效应的共同作用,使质子从手性碳向氨基迁移反应的能垒大幅度降低.

作者信息

序号	姓名	单位	发文数	被引次数	H指数	G指数
1	喻小继	长春师范大学外语学院	18	50	3.0	6.0
2	王佐成	白城师范学院物理与电子信息学院	99	521	12.0	18.0
3	杨晓翠	白城师范学院物理与电子信息学院	61	172	6.0	10.0
4	闫红彦	白城师范学院计算机科学学院	41	186	7.0	11.0
5	佟华	白城师范学院物理与电子信息学院	63	340	10.0	16.0
6	赵晓波	白城师范学院化学学院	13	25	3.0	4.0
7	李晨洁	白城师范学院传媒学院	4	11	2.0	3.0