铜类卡宾催化乙烯环丙烷化反应途径的密度泛函研究

• 作者: 吕玲玲 张兴辉 戴国梁 方冉 王冬梅 王永成 耿志远 赵存元
• 来源期刊: 宁夏大学学报（自然科学版）
• 学科: 化学
• 关键词: 铜类卡宾 环丙烷化 Simmons-Smith反应 密度泛函方法
• 年，卷（期）: 2006,（3）
• 页码范围: 237-242
• 页数: 6页
• 分类号: O641
• 字数: 2132字
• 语种: 中文
• DOI: 10.3969/j.issn.0253-2328.2006.03.012

摘要

运用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属铜类卡宾与乙烯的环丙烷化反应机理,对3种不同铜的SS试剂CH3CuCHCl2,ClCuCH2Cl及CH3CuCHI2分别与CH2CH2反应的各反应物、中间体、过渡态、产物构型的全部结构几何参数进行了优化,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析法,对过渡态进行了确定和验证.结果表明,CH3CuCHCl2和CH3CuCHI2与CH2CH2环丙烷化反应按亚甲基转移机理和卡宾金属化机理都可以进行,与锂类卡宾的反应机理相同,而ClCuCH2Cl与CH2CH2环丙烷化反应则更容易按卡宾金属化机理进行.